CHƯƠNG 3: LIÊN KẾT HÓA HỌC 3.1. Liên kết ion theo Kossel (Côtxen) - Là lực hút tĩnh điện giữa các ion trái dấu ( thường hình thành giữa các kim loại điển hình với các phi kim điển hình) + Giải thích: Phân tử của hợp chất hóa học được tạo nên nhờ sự chuyển electron hóa trị từ nguyên tử này sang nguyên tử kia. Ø Nguyên tử mất electron biến thành ion dương ( Gọi là cation) Ø Nguyên tử thu electron biến thành ion âm (Gọi là anion) Sau đó các ion mang điện tích ngược dấu đó hút nhau và lại gần nhau, nhưng khi đến rất gần nhau giữa những ion đó xuất hiện lực đẩy sinh ra bởi tương tác giữa vỏ electron của các ion. Lực đẩy đó càng tăng lên khi các ion càng gần nhau, đến lúc lực đẩy bằng lực hút, các ion dừng lại và ở cách nhau một khoảng nhất định, khi đó liên kết ion được hình thành. VD: Quá trình hình thành phân tử NaCl + Nguyên tử Na (Z=11): [Ne]3s1 + Nguyên tử Cl ( Z = 17): [Ne]3s23p5 + Na – 1e- → Na+ (Cation) + Cl + 1e- → Cl- (Anion) Sau khi Na mất electron biến thành Na+ thì bán kính nhỏ đi còn Cl nhận electron biến thành Cl- thì bán kính lớn hơn so với ở trạng thái nguyên tử trung hòa. Hai ion Na+ và Cl- hút nhau bằng lực hút tĩnh điện, chúng sẽ tiếp xúc nhau một khoảng cách bằng tổng bán kính của hai ion - Hạn chế: Không giải thích được sự tạo thành một số rất lớn phân tử tạo nên bởi nguyên tử của cùng một nguyên tố như Cl2, H2…hoặc của những nguyên tố gần giống nhau như SO2, CO2… 3.2. Liên kết cộng hóa trị theo Lewis (Liuyt) - Là liên kết bằng cặp electron chung Giải thích: Các nguyên tử đưa ra những electron hóa trị của mình tạo thành 1,2 hay 3 cặp electron chung giữa hai nguyên tử để mỗi nguyên tử đạt được cấu hình electron bền của khí hiếm ns2 hay ns2np6. VD: Công thức electron Công thức cấu tạo Nếu thay mỗi cặp electron chung bằng một vạch nối ta có công thức cấu tạo. - Có hai loại liên kết cộng hóa trị: * Liên kết cộng hóa trị không cực: Cặp electron chung giữa hai nguyên tạo nên liên kết thuộc về hai nguyên tử với mức độ như nhau. VD: H2, Cl2 (H-H) * Liên kết cộng hóa trị có cực: Cặp electron chung lệch về phía nguyên tử của nguyên tố có độ âm điện lớn hơn. VD: Trong phân tử HCl thì cặp electron chung lệch về phía Clo.
⇒Liên kết cộng hóa trị không phân cực và liên kết ion là hai trường hợp giới hạn của liên kết cộng hóa trị có cực - Hạn chế: Không giải thích được: Ø Cấu trúc của các phân tử không tuân theo quy tắc “bát tử” như BeCl2, BeCl3…. Ø Góc giữa hai nguyên tử tạo liên kết Ø Sự hiện diện của các phân tử có số electron lẻ. VD: BeCl3 ¬ Liên kết phối trí (Liên kết cho - nhận) - Là liên kết cộng hóa trị nhưng trong đó cặp electron chung do một nguyên tử đóng góp ( thường dùng mũi tên→ để chỉ liên kết cho - nhận) VD: ⇒ Điện tích dương trở thành điện tích chung của cả ion H3O+ và của cả ion NH4+ chứ không thuộc nguyên tử Hyđro nào cả ¬ So sánh hai loại liên kết
3.3. Phương pháp liên kết hóa trị (VB) ( Valence – bond) Thuyết tĩnh điện của Côtxen cũng như thuyết cặp electron của Liuyt đều chưa giải thích rõ và đầy đủ về độ bền của liên kết và hình học của phân tử. Hai thuyết gần đúng được sử dụng rộng rãi để giải thích bản chất của liên kết cộng hóa trị nói riêng hay của liên kết hóa học nói chung là thuyết liên kết hóa trị ( viết tắt là thuyết VB) và thuyết oribitan phân tử ( viết tắt là thuyết MO). 3.3.1. Một số luận điểm cơ bản Thuyết VB xuất phát từ những luận điểm sau: Luận điểm 1: Liên kết hình thành là do sự kết đôi của hai electron spin trái dấu. Ở đây sẽ có sự xen phủ của hai orbitan nguyên tử của hai nguyên tố, mỗi orbitan mang một electron. Vậy khi tạo thành phân tử các nguyên tử vẫn giữ nguyên kiến trúc electron. VD: Khi hai nguyên tử Hyđro có chứa electron spin trái dấu tiến gần đến nhau thì chúng hút nhau làm năng lượng của hệ giảm xuống thì hệ trở thành vững bền. Lúc này liên kết hóa học xuất hiện do hai electron spin ngược dấu có thể chuyển động gần cả hai hạt nhân, nói cách khác là hai electron này trở thành chung cho cả hai hạt nhân nguyên tử Hyđro ⇒ Liên kết cộng hóa trị được gọi là liên kết hai electron hai tâm. Luận điểm 2: Điều kiện để tạo liên kết hóa học giữa hai nguyên tử là chúng có những electron độc thân để có thể ghép đôi được.
 Li : 1s22s1 ⇒ Vì có 1 electron độc thân nên Li có thể tạo được 1 liên kết
C: 1s22s22p2 Sau khi nhận năng lượng thì C ở trạng thái kích thích
⇒Vì có 4 electron độc thân nên Cacbon có thể tạo được 4 liên kết
O: 1s22s22p4 ⇒ Vì có 2 electron độc thân nên O tạo được 2 liên kết. Luận điểm 3: Mức độ xen phủ của các orbitan càng lớn thì liên kết cộng hóa trị càng bền. Mức độ này phụ thuộc vào các yếu tố sau: + Kích thước, hình dạng orbitan (s, p, d, f) + Hướng xen phủ theo trục hay song song + Kiểu xen phủ 3.3.2. Tính có hướng của liên kết cộng hóa trị. Mỗi liên kết cộng hóa trị trong phân tử được phân bố theo những phương sao cho sự xen phủ của các orbitan nguyên tử là lớn nhất. VD1: Giải thích phân tử PH3 theo thuyết VB B1: Viết cấu trúc electron của các nguyên tử
H(Z=1): 1s1 B2: Các orbitan chứa electron độc thân sẽ lần lượt xen phủ với nhau để tạo thành liên kết
Góc = 900 (góc lý thuyết theo VB)
Thực tê góc = 930(góc thực nghiệm) Góc thực nghiệm lớn hơn góc lý thuyết 30, là do sự đẩy nhau của các nguyên tử H và của các đôi electron tham gia liên kết. VD2: Giải thích cấu trúc phân tử H2S theo thuyết VB
S (Z=16) [Ne]3s23p4
H (Z=1) 1s1
Tạo thành hai liên kết S-H Theo thuyết VB, nguyên tử H sẽ tiến tới nguyên tố S theo 2 phương của Sx và Sy, để có sự che phủ cực đại giữa orbitan s của nguyên tử H và orbitan px, py ( chẳng hạn) của nguyên tử S.
Thực tế góc = 900 nhưng thực tế góc = 920 *Ưu - Khuyết điểm của thuyết VB: Thuyết VB có thể giải thích được góc của liên kết, tuy nhiên so với thực tế thì góc này còn chưa phù hợp. Thuyết này đã dùng sự đẩy nhau giữa đôi electron liên kết và nguyên tử liên kết với nguyên tử trung tâm. Tuy nhiên còn nhiều trường hợp thì so với thực tế còn lệch quá xa. Đối với các phân tử hợp chất của C, Si…thì vấn đề còn khó khăn hơn nữa. VD: Giải thích cấu trúc phân tử CH4 theo thuyết VB
C (Z= 6) 1s22s22p2
H (Z= 1) 1s1
C*: 1s22s12p3 4 orbitan này sẽ liên kết với 4 orbitan s của H tạo thành 4 liên kết C-H
Theo thuyết VB thì 3 liên kết C-H có góc = 900 Và 1 liên kết C-H do sự xen phủ của orbitan 1s của nguyên tử H với orbitan 2s của nguyên tử C, nên vị trí của nó không xác định được.
Thực tế góc = 109028’và 4 liên kết C-H đều giống nhau. Nghĩa là phân tử CH4 có cấu trúc không gian của tứ diện đều, C ở tâm còn 4 nguyên tử sẽ ở 4 đỉnh của tứ diện. Để khắc phục điều này, Pauling đã đưa ra thuyết lai hóa để giải thích cơ cấu phân tử của các trường hợp đặc biệt này. 3.4. Thuyết lai hóa các orbitan nguyên tử (Sử dụng electron độc thân) - Theo Pauling, khi tạo thành liên kết, các electron hóa trị của nguyên tử không tham gia một cách riêng rẻ mà các orbitan của chúng sẽ trộn lẫn nhau hay nói một cách toán học, chúng sẽ tổ hợp với nhau thành những tổ hợp tốt nhất để tạo thành các liên kết bền hơn. Sự tổ hợp cho ta những orbitan lai hóa tương đương nhau. VD:
⇒ Các orbitan không tham gia riêng rẻ như vậy Mà
Các orbitan lai hóa hoàn toàn giống nhau ¬ Đặc điểm của các orbitan lai hóa: + Hình dạng giống nhau, năng lượng giống nhau + Khác nhau về vị trí trong không gian - Sự lai hóa chỉ xảy ra ở một nguyên tử trong phân tử, đó là nguyên tử trung tâm ¬ Các kiểu lai hóa * Lai hóa sp Có sự tổ hợp của 1 orbitan s với 1 orbitan p tạo thành 2 orbitan lai hóa sp ( ⇒ Dùng để giải thích được cấu trúc của các phân tử sau đây : CdX2, BeX2, ZnX2, HgX2 với X là Halogen và C2H2 VD : Giải thích cấu trúc phân tử BeCl2
Be (Z=4) : 1s22s2 ? 1 orbitan s + 1 orbitan p tạo thành 2 orbitan lai hóa sp. Mỗi orbitan lai hóa mang 1e- độc thân.
Cl (Z = 17) : [Ne]3s23p5 ⇒ Hai orbitan lai hóa sp, mỗi orbitan mang 1 electron độc thân che phủ với 2 orbitan p của 2 nguyên tử Clo ( Mỗi orbitan p mang một electron độc thân) tạo thành hai liên kết: Be-Cl
Phân tử BeCl2 có cấu trúc thẳng, góc liên kết = 1800 * Lai hóa sp2 1 orbitan s tổ hợp với 2 orbitan p tạo thành 3 orbitan lai hóa sp2 Dùng để giải thích được cấu trúc của phân tử: BX3 với X là các Halogen và C2H4 VD: Giải thích cấu trúc phân tử BCl3
Dùng 1 orbitan s tổ hợp với 2 orbitan p tạo thành 3 orbitan lai hóa sp2. Mỗi orbitan mang một electron độc thân sẽ che phủ với 3 orbitan p của 3 nguyên tử Cl tạo thành 3 liên kết B-Cl * Lai hóa sp3 1 orbitan s tổ hợp với 3 orbitan p tạo thành 4 orbitan lai hóa sp3 ⇒ Dùng để giải thích được cấu trúc của các hợp chất MX4 với X là các Halogen M: C, Si như CH4, SiCl4 VD : Giải thích cấu trúc phân tử CH4 theo thuyết lai hóa
1 orbitan s tổ hợp với 3 orbitan p tạo thành 4 orbitan lai hóa sp3.
Mỗi orbitan lai hóa sp3 mang 1 electron độc thân sẽ che phủ với orbitan 1s của nguyên tử H tạo thành 4 liên kết C-H Phân tử CH4 có cấu trúc tứ diện đều, góc liên kết là: 109028’ “ So sánh thuyết VB và thuyết lai hóa:
3.5. Các kiểu xen phủ Orbitan nguyên tử * Liên kết - Hình thành do sự xen phủ của 2 orbitan dọc theo trục liên kết nối 2 tâm nguyên tử. - Sự xen phủ ở mức độ cao nên liên kết tạo ra khá bền vững.
- Các orbitan lai hóa cũng có khả năng tạo thành liên kết
Liên kết - Hình thành do sự xen phủ bên của 2 orbitan - Xảy ra khi có sự xen phủ: p-p, p-d, d-d - Chỉ xảy ra giữa 2 orbitan thuần khiết ( chưa tham gia lai hóa) - Có mặt phẳng đối xứng - Kém bền hơn liên kết
Chú ý: + Liên kết đơn gồm 1 liên kết
+ Liên kết ba gồm 1 liên kết
3.8. Vài nét đặc trưng của liên kết 3.8.1. Độ dài liên kết và góc hóa trị * Độ dài liên kết (đơn vị - Là khoảng cách giữa hai hạt nhân nguyên tử trong liên kết - Trong những hợp chất khác nhau, độ dài của cùng một liên kết thường biến đổi không đáng kể VD: O-H (H2O)= 0,96 - Độ dài liên kết giữa hai nguyên tử giảm xuống khi độ bội của liên kết tăng lên VD:
* Góc hóa trị
VD: 3.8.2. Năng lượng liên kết (đơn vị KCal/mol hay KJ/mol) a/ Khái niệm - Là năng lượng cần tiêu tốn để phá vỡ (làm đứt liên kết) b/ Cách tính
+ Phân tử AB:
+ Phân tử ABn: * Ta có giá trị năng lượng trung bình * Có 2 cách tính: Cách 1: Năng lượng liên kết trung bình = VD:
⇒ Năng lượng liên kết trung bình C-H: Cách 2: Năng lượng liên kết trung bình = VD: Năng lượng tạo thành của quá trình C + 4H → CH4 là - 394,8 Kcal/mol Năng lượng trung bình của mỗi liên kết C-H trong CH4 là ¬ CHÚ Ý (Năng lượng tạo thành liên kết (< 0) và năng lượng phá vỡ liên kết (> 0) có giá trị bằng nhau nhưng ngược dấu) c/ Tính chất - Liên kết càng bền thì năng lượng liên kết càng lớn ( là thước đo độ bền liên kết) - Năng lượng liên kết tăng khi độ bội của liên kết tăng VD : 3.8.3. Độ phân cực của liên kết - Độ phân cực của phân tử * Độ phân cực của liên kết Khi hai nguyên tố A,B có độ âm điện khác nhau liên kết với nhau cho liên kết cộng hóa trị phân cực thì cặp electron chung sẽ lệch về phía nguyên tử có độ âm điện lớn hơn (giả sử A) thì ở phía A có dư điện tích âm và phía B có dư điện tích dương nghĩa là hai đầu của phân tử tích điện bằng nhau nhưng ngược dấu nhau ( A- - B+). Khi đó xuất hiện một mômen lưỡng cực với ( thường hướng từ dương sang âm) q : là giá trị tuyệt đối của điện tích q của mỗi tâm điện tích d: là khoảng cách giữa tâm của điện tích dương và tâm của điện tích âm Đơn vị của momen lưỡng cực là Debye (D) *Độ phân cực của phân tử Trong phân tử đa nguyên tử, độ phân cực phân tử được tính bằng tổng vectơ độ phân cực liên kết. VD:
*Giá trị của momen được xác định bằng thực nghiệm |
